EPON828树脂用什么固化剂适合拉挤工艺？（间苯二酚二缩水甘油醚）

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一、EPON828树脂用什么固化剂适合拉挤工艺？

一、EPON828树脂用什么固化剂适合拉挤工艺？

环氧树脂固化剂与环氧树脂反应形成网状三维聚合物，将复合骨材料包裹在网状体内。一种将线性树脂转变成坚韧固体的添加剂。包括各种类型。碱性碱性固化剂WTF:包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其他含氮化合物和改性脂肪族胺。酸性固化剂：包括有机酸、酸酐、三氟化硼及其络合物。加成和加成固化剂：这类固化剂与环氧基团反应形成固化产物的一部分链段，线型分子通过分步聚合反应交联成本体结构分子。这种固化剂也叫瓜固化剂。催化固化剂：这种固化剂只引发环氧树脂。环氧基团打开后，催化环氧树脂本身聚合成网络结构，生成以醚键为主结构的均聚物。显式固化剂是常用的固化剂，分为加成聚合型和催化型。所谓加成聚合型，就是将环氧基团开环进行加成聚合，固化剂本身参与三维网络结构。如果这种固化剂的量太少，固化产物将连接到未反应的环氧基团上。因此，这种固化剂有一个合适的用量。然而，催化固化剂以阳离子方式或阴离子方式使环氧基团开环加成聚合。最后，固化剂不参与网络结构，因此不存在合适的当量反应剂量。但是，增加剂量会加快固化速度。在占主导地位的固化剂中，双氰胺和己二酸二酰肼在常温下不溶于环氧树脂，但在高温下溶解后开始固化，因此也表现为潜伏状态。因此，可以称之为功能性潜伏性固化剂。潜伏潜伏固化剂是指与环氧树脂混合后，在室温下长时间相对稳定(环氧树脂一般需要3个月以上才有较大的实用价值，理想情况下需要半年以上或更长时间)，只需要暴露在热、光、潮湿等条件下就能开始固化反应。这类固化剂基本上是通过物理和化学的方法来封闭固化剂的活性。所以在一些书里，把这些品种归为潜伏性固化剂，其实可以称为功能性潜伏性固化剂。由于潜伏性固化剂可以与环氧树脂混合制成液体络合物，简化了环氧树脂应用的配套程序，其应用范围从单一的封装胶发展到涂料、浸渍漆、灌封材料、粉末涂料等。潜伏性固化剂在国外越来越受到重视，可以说是研发的重点课题。各种固化剂改性新品种、新技术层出不穷，非常活跃。胺类固化剂伯胺和仲胺对环氧树脂的固化作用是氮原子上的活性氢打开环氧基团，使其交联固化。脂肪族多胺，例如乙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二乙胺基丙胺等。具有很高的活性，能在室温下交联固化环氧树脂；而芳香族多胺如间苯二胺活性较低，150即可完全固化。酸酐固化剂二元酸及其酸酐，如马来酸酐和邻苯二甲酸酐，可以固化环氧树脂，但必须在较高的温度下烘烤才能完全固化。酸酐首先与环氧树脂中的羟基反应生成单酯，单酯中的羧基与环氧基发生加成酯化反应生成双酯。合成树脂固化剂低分子量聚酰胺树脂是由亚油酸二聚体或桐油酸二聚体与乙二胺、二乙烯三胺等脂肪族多胺反应生成的琥珀色粘稠树脂。由二聚亚油酸和乙二胺制成的树脂结构如下：潜伏性固化剂在一般条件下是稳定的，但加热到一定温度固化环氧树脂时才显示其活性。如双氰胺，与环氧树脂混合，在室温下是稳定的。如果温度为145-165，环氧树脂可在30分钟内固化。氮化硼的乙胺络合物在室温下稳定，可在100以上固化环氧树脂。[1

一般来说，固化温度高的固化剂可以获得耐热性优异的固化产物。对于加成聚合固化剂，固化温度和耐热性提高的顺序为：脂肪族多胺、脂环族多胺、芳香族多胺酚酐。催化加成聚合固化剂的耐热性一般在芳香族多胺的水平。阴离子聚合型(叔胺和咪唑类化合物)和阳离子聚合型(BF3络合物)的耐热性基本相同，这主要是因为虽然初始反应机理不同，但最终都形成了带有醚键的网络结构。固化反应属于化学反应，受固化温度影响较大。随着温度的升高，反应速度加快，凝胶时间缩短。凝胶时间的对数值随固化温度的升高呈线性下降，但固化温度过高，往往会使固化产物的性能下降，因此固化温度存在一个上限。有必要选择折衷固化速度和固化产品性能的温度作为合适的固化温度。根据固化温度，固化剂可分为四类：低温固化剂的固化温度在室温以下；室温固化剂固化温度在室温至50之间；中温固化剂为50-100 ;高温固化剂的固化温度在100以上。属于低温固化型的固化剂种类不多，如多元醇型和多异氰酸酯型。近年来，我国开发并投产的T -31改性胺和YH-82改性胺可在0以下固化。室温固化类型有很多种：脂肪族多胺和脂环族多胺；低分子量聚酰胺和改性芳香胺。一些脂环族多胺、叔胺、咪唑和三氟化硼络合物属于中温固化型。芳香族多胺、酸酐、甲阶酚醛树脂、氨基树脂、双氰胺、酰肼等。属于高温固化剂。对于高温固化体系，固化温度一般分为两个阶段。胶凝前采用低温固化，达到凝胶状态或略高于凝胶状态后，进行高温加热进行后固化，与前一阶段相比，固化为预固化。环氧树脂必须与固化剂反应生成三维结构，才有实用价值。因此，固化剂的结构和质量将直接影响环氧树脂的应用效果。国外固化剂的研发远比环氧树脂活跃。与环氧树脂相比，固化剂的种类更多，而且非常保密。每开发一种新的固化剂，就能解决一个问题，相当于开发了一种新的环氧树脂，或者开辟了环氧树脂的新用途。可见，开发新型固化剂远比开发新型环氧树脂重要。3发展趋势20世纪90年代以来，世界环氧树脂固化剂的发展趋势出现了许多新特点，主要表现在以下几个方面。固化剂的种类新品种层出不穷，胺系仍居首位，酸酐系次之。含有磷、硅、硼、氟、镁等元素的“半无机高分子”固化剂以其独特的性能引起了人们的关注。改性硫醇基固化剂和改性酚基固化剂也有不同程度的发展。大量末端带有巯基的新型嵌段共聚物投放市场。发展趋势功能性固化剂成为研发重点。(1)多功能固化剂(具有固化、增韧、阻燃、促进等功能)成为人们追求的理想产品。由于在开发全新结构、性能优异的环氧树脂方面缺乏进展，满足树脂改性要求的功能添加剂成为人们追求的目标，一剂多用的多功能产品越来越多。(2)快速固化、低温固化、最小吸水率的固化剂发展迅速。(3)特殊功能的固化剂也有了很大发展，如弹性固化剂。固化剂毒性低，无毒。现代固化剂发展的一个特点是peo

粉末涂料专用固化剂、水性环氧树脂涂料专用水溶性固比剂、单组份胶粘剂专用固化剂大量使用，前景广阔。技术改性技术已广泛应用，如脂肪胺改性；-环氧树脂的芳香胺改性(特别是间苯二胺和间苯二甲胺改性)；酸改性和液化；双氰胺的改性和液化(中国近期每年对液态双氰胺的需求量约为1000吨)；咪唑改性和液化，以及低分子量聚(库拉索胺)的改性。协同和集装箱化技术方兴未艾。受毒性、环保法规、成本、效率等因素的制约，开发新结构的固化剂越来越困难，通过复合容器提高效率日益成为开发新型固化剂的有效途径。固体固化剂液化技术有发展前途。比如常温下为固体的酸酐和双氰胺，在常温下改性为液体，不仅可以提高其操作和使用性能，还可以节约能源。固化剂的生产操作和包装精细化用户对固化剂提出了更高更新的要求，如：使用绝对安全可靠，适应环保、卫生、安全的全球趋势；应用效果显著提高，质量突出；使用、储存和运输方便；性价比合适，性价比均衡，让人乐于购买和使用；高纯度和透明度。向系列化、专业化、配套化、精细化发展。固化剂生产企业在遵守环保法规和满足用户需求的前提下，不断降低成本，实现更高的利润，是一项长期的任务。固化剂制造商与固化剂用户的伙伴关系是固化剂企业成功的必由之路。前景呈现出以下趋势：注重培养高素质、复合型固化剂研发人才；固化剂厂的技术改造和新产品开发极为活跃；强化科研-生产-应用-管理的研发体系；加强知识产权保护；与环氧树脂共同发展，相互促进。4毒性安全性固化剂的理化性质对毒性影响很大。比如固化剂是液体还是固体，毒性作用不同。固体容易贴在皮肤上，而液体有蒸汽压。一般来说，固化剂的化学活性高，其生物活性也强，容易引起中毒，这似乎是一个规律。固化剂的毒性表现在以下几个方面。1、急性毒性。一般由LD50来表达。胺固化剂相对有毒。大多数有机多胺对小鼠呼吸道刺激的LD50值约为100012000微克/克蒸汽浓度，暴露时间为46小时。伯胺和仲胺比叔胺更具刺激性，而芳香胺比脂肪胺毒性更大。比如间苯二胺的毒性比二乙烯三胺强10倍。吡啶和哌嗪可引起肝、肾损害，具有很大的全身毒性。酸酐固化剂容易引起皮炎，但口服毒性相对较小。2、刺激皮肤和粘膜。固化剂的毒性，更重要的是体现在对皮肤和黏膜的刺激上。因为胺是有机碱，能溶于水和脂肪，所以也能溶解浸泡在皮肤脂肪中，引起皮炎。长期刺激容易导致全身性硬皮病、点状红斑、水疱、开裂甚至片状脱皮，导致组织坏死。海因等人做了详细的研究工作，结果见表3-52。因为胺是挥发性的，当它们刺激眼睛时，它们的蒸气会导致结膜炎、眼泪和角膜水肿。在高浓度范围或更高浓度下长期接触，也会对呼吸道产生明显的刺激作用，引起支气管炎和支气管炎。酸酐对皮肤的刺激性较小，但其粉尘对眼、鼻、喉等呼吸道粘膜的刺激性较大，可引起支气管炎。3、过敏ef

过敏反应的发生比较复杂，我们在继续研究药丸，比如汽巴公司用的布丁试验，来研究动物。美国塑料工业协会(SPI)推出了自己的标准。4、固化剂的其他毒性作用。除了芳香胺和杂环胺固化剂对内脏的损害外，联苯芳香胺具有致癌性，目前已被禁止生产和使用。间苯二胺和二氨基二苯砜已经被很多毒理学家证明是不致癌的，否定了之前的观点。操作1、用毒性低的固化剂代替毒性高的固化剂。2、改善作业环境，有意识地将作业区与非作业区分开，尽可能做到自动化、密闭化，并安装通风设施。3、加强劳动保护，采用防护手套、防护服等。并尽量避免固化剂与皮肤接触。4、操作场所应及时清理，保持卫生。5、及时清洗手、脸等暴露在外的皮肤。如果眼睛、喉咙等器官受损，请找医生治疗。其他：环氧氯丙烷，1、环氧树脂(主要讨论双酚A型)的原料：由于环氧基团和氯取代基的存在，毒性相当大，在240ug/g的环境中4小时即可杀死小鼠。Gage提出最大允许MAC为5ug/g，对眼、鼻、咽的刺激性也很大。BPA: Borman提出LD50为2.4g/kg，因此认为工业危害性很小。2、 双酚a环氧树脂Epon815、820，828、1001、1007，以及间苯二酚缩水甘油醚化合物，已被证明毒性非常低，通常LD50值在10-30g/kg范围内。Hine等人认为稀释剂单缩水甘油醚类化合物的毒性主要表现为皮肤刺激性，口服毒性的LD50值也很低。3、固化环氧树脂的毒性将固化的普通环氧树脂(在邻苯二甲酸二辛酯中，含量为50% ~ 70%)混在食物中(约10%)，给小鼠口服26周，仅引起体重减轻，不引起内部症状。然而，当未固化的Epon828树脂混合在食物中(约占5%)时，喂养26周后，小鼠死亡数量增加。因此，可以认为完全固化的环氧树脂(双酚A型)是无毒的。但是，如果固化不彻底，那就另当别论了。

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